皮革含铬污泥危险属性鉴别-广州中科检测危废实验室

中科院广州化学研究所分析测试中心 叶工 Tel:15018488533 邮箱：15018488533@163.com 官网：www.castest-mat.com 鉴别的标准和规范 l 《危险废物鉴别标准 通则》（GB5085-2007）； l 《危险废物鉴别标准 腐蚀性鉴别》（GB5085.1-2007）； l 《危险废物鉴别标准 急性毒性初筛》（GB5085.2-2007）； l 《危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别》（GB5085.3-2007）； l 《危险废物鉴别标准 易燃性鉴别》（GB5085.4-2007）； l 《危险废物鉴别标准 反应性鉴别》（GB5085.5-2007）； l 《危险废物鉴别标准 毒性物质含量鉴别》（GB5085.6-2007）； l 《危险废物鉴别技术规范》HJ/Ｔ298-2007； l 《国家危险废物名录》，2016年8月1日； l 《工业固体废物采样制样技术规范》（HJ/T 20-1998）。 样品制备 按照《工业固体废物采样制样技术规范》（HJ/T20-1998）要求对样品进行冷冻干燥或者风干、研磨、过筛及分样，然后根据检测要求将分装好的样品送不同实验室进行分析。 样品检测 腐蚀性鉴别 1.1 检测依据：《危险废物鉴别标准 腐蚀性鉴别》（GB5085.1-2007） 《固体废物腐蚀性测定-玻璃电极法》（GB15555.12-1995）。 1.2 实验目的：采用玻璃电极法，测定固体废物的pH值，以鉴别固体废物是否具有腐蚀性。 1.3 实验方法：称取100克样品置于浸取用的混合容器中，加水1L，将浸取用的混合容器垂直固定在振荡器上，震荡8h，静置16h，过滤，立即用已校正的pH计测定滤液的pH值。 结果判定：符合下列条件的固体废物，属于危险废物。 按照GB/T15555.12-1995的规定制备的浸出液，pH≧12.5，或者pH≦2.0。 2 急性毒性初筛 2.1 检测依据：《危险废物鉴别标准 急性毒性初筛》（GB5085.2-2007），《化学品测试导则》（HJ/T 153）。 2.2 实验目的：采用急性经口毒性、急性经皮毒性和急性吸入毒性的方法对受试物进行急性毒性鉴别。 2.3 实验方法： （1）急性经口毒性试验方法： 将检疫合格的40只KM小鼠按体重分为对照组和污泥组，20只/组，雌雄各半；小鼠隔夜禁食不禁水约16h，污泥组小鼠按0.2mL/10g体重灌胃给予50mg/mL受试液1次，对照组小鼠给予等量的2% CMC-Na溶液。 （2）急性经皮毒性试验方法： 试验前24h，用剃毛刀将兔背部脊柱两侧的毛去掉（约300px×375px区域），作为试验和观察部位，不损伤动物表皮。按2000mg/kg体重将供试品均匀涂布于实验动物的去毛区，然后用玻璃纸和两层纱布覆盖，再用医用胶布固定。动物脖子上戴上宠物颈圈，以防止动物舔食供试品。24h后取下固定物和覆盖物，用纯净水洗去皮肤上残留的供试品。 （3）急性吸入毒性试验方法： 采用静式染毒一次限量法。小鼠称量体重后分别置于0.175m3的独立密闭染毒柜内，按照每只小鼠每小时不小于3L空气计，20只小鼠一个柜子。污泥组柜内用平皿盛约20g的受试物。将盛有受试物的平皿放在60℃智能热板仪上，让供试品充分挥发小鼠静式吸入2h。染毒2h后称量供试品剩余重量，求染毒浓度。 2.4 结果判定：根据GB5085.2-2007《危险废物鉴别标准 急性毒性初筛》标准：符合下列条件之一的，属于危险废物。经口摄取：固体LD50≦200mg/kg；经皮肤接触：LD50≦1000mg/kg；吸入LC50≦10mg/L。否则判定为不属于危险废物。 3 浸出毒性鉴别 3.1 检测依据：《危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别》（GB5085.3-2007）、《固体废物 进出毒性浸出方法 硫酸硝酸法》（HJ/T299-2007）。 3.2 实验目的：采用硫酸/硝酸混合溶液作浸提剂，浸提固体废物中的有机物和无机物，以对固体废物进行浸出毒性鉴别。 3.3 实验方法：严格按照《固体废物 浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法》（HJ/T299-2007）所述方法，将浓硫酸/浓硝酸（质量比：2:1）混合液加入到试剂水（1L水约2滴混合液）中，使pH为3.20±0.05作浸提剂，该浸提剂用于测定固体废物中的重金属、半挥发性有机物的浸出毒性；另用试剂水作浸提剂，用于测定固体废物中的氰化物和挥发性有机物的浸出毒性。 依据《危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别》（GB5085.3-2007）中的方法，使用ICP-MS、IC、GC、GC-MS、HPLC、UV、原子荧光仪等分析仪器对浸出物进行定性定量分析。 3.4 结果判定：按照HJ/T299制备的固体废物浸出液中任何一种危害成分含量超过GB5085.3-2007中表1所列的浓度限值，则判定该固体废物是具有浸出毒性特性的危险废物。 4 易燃性鉴别 4.1 检测依据：《危险废物鉴别标准 易燃性鉴别》（GB5085.4-2007）。 4.2 实验目的：对样品进行易燃试验，以鉴别固体废物是否具有易燃性。 4.3 实验方法：依据《易燃固体危险货物危险特性检验安全规范》（GB19521.1）的方法检测。将样品处理成粉末状态紧密地装人模具，模具的顶上按放不渗透、不燃烧、低导热的底板，把设备倒置，拿掉模具。把糊状物质铺放在不燃烧的表面上，做成250 mm的绳索状，剖面约100 mm,，从绳索的一端将样品点燃。如为潮湿敏感样品，应在该样品从其容器中取出后尽快把试验做完。燃烧速率试验应在通风橱中进行，风速应足以防止烟雾逸进试验室。 试验仪器：非金属燃烧速率仪。 4.4 结果判定：在标准温度和压力（25℃,101.3kPa）下因摩擦或自发性燃烧而起火，经点燃后能剧烈而持续地燃烧并产生危害的固态废物。则判定该固体废物是具有易燃特性的危险废物。 5 反应性鉴别 5.1 检测依据：《危险废物鉴别标准 反应性鉴别》（GB5085.5-2007）。 5.2 实验目的：检测样品是否具爆炸性、与水或酸接触是否产生易燃气体或有毒气体、是否氧化剂或有机过氧化物，以鉴别固体废物是否具有反应性。 5.3 实验方法：依据《危险废物鉴别标准 反应性鉴别》（GB5085.5-2007）、《氧化性危险货物危险特性检验安全规范》（GB19452）、《民用爆炸品危险货物危险特性检验安全规范》（GB19455）、《遇水放出出易燃气体危险货物危险特性检验安全规范》（GB19521.4-2004）、《有机过氧化物危险货物危险特性检验安全规范》（GB19521.12）的方法检测。 5.4 结果判定：符合下列任何条件之一的固体废物，属于反应性危险废物。 1、具有爆炸性质 （1）常温常压下不稳定，在无引爆条件下，易发生剧烈变化。 （2）标准温度和压力下（25℃,101.3kPa），易发生爆轰或爆炸性分解反应。 （3）受强起爆剂作用或在封闭条件下加热，能发生爆轰或爆炸反应。 2、与水或酸接触产生易燃气体或有毒气体 （1）与水混合发生剧烈化学反应，并放出大量易燃气体和热量。 （2）与水混合能产生足以危害人体健康或环境的有毒气体、蒸汽或烟雾。 （3）在酸性条件下，每千克氰化物废物分解产生≧250mg氰化氢气体，或者每千克硫化物废物分解产生≧500mg硫化氢气体。 3、废弃氧化剂或有机过氧化物 （1）极易引起燃烧或爆炸的废弃氧化剂。 （2）对热、震动或摩擦极为敏感的含过氧基的废弃有机过氧化物。 6 毒性物质含量鉴别 6.1检测依据：《危险废物鉴别标准 毒性物质含量鉴别》（GB5085.5-2007） 6.2 实验目的：检测样品是否存在GB5085.5-2007中列表的毒性物质，包括剧毒物质、有毒物质、致癌性物质、致突变性物质、生殖毒性物质、持久性有机污染物，共274种类别物质，以鉴别固体废物是否具含毒性物质。 6.3 实验方法：按照本工作检测目的，我们参考《危险废物鉴别标准》（GB5085.6-2007）和《危险废物鉴别技术规范》（HJ/T298-2007）要求，采用元素分析、结构分析、无机分析和有机分析等分析方法，利用核磁共振分析仪、电子能谱仪、X射线衍射仪、红外光谱仪、色-质联用仪、离子色谱仪、气相色谱仪和液相色谱仪等多种科学仪器，对所取样品进行全成分分析检测，在分析过程中严格遵循实验室质量控制措施。 本工作所使用的仪器及检测成分具体见表2。 表2 本工作检测成分及所用仪器方法一览表 仪器设备名称 分析方法 检测目的 核磁共振分析仪 结构分析 有机成分定性 红外光谱仪 结构分析 有机成分定性 气-质联用仪 结构分析 有机成分定性 气相色谱仪 有机分析 有机物定量 高效液相色谱仪 有机分析 有机物定量 X射线衍射仪 结构分析 无机成分定性 电子能谱仪 元素分析 无机元素定性 离子色谱仪 无机分析 无机阴离子、有机阴离子定性定量 原子吸收光谱仪 无机分析 无机元素定量 原子荧光光谱仪 无机分析 无机元素定量 电感耦合等离子体原子发射光谱仪 元素分析 无机元素定性定量 结果判定：符合下列条件之一的固体废物是危险废物。 1、含有标准GB5085.5-2007附录A中的一种或一种以上剧毒物质的总含量≧0.1%； 2、含有标准GB5085.5-2007附录B中的一种或一种以上有毒物质的总含量≧3%； 3、含有标准GB5085.5-2007附录C中的一种或一种以上致癌性物质的总含量≧0.1%； 4、含有标准GB5085.5-2007附录D中的一种或一种以上致突变性物质的总含量≧0.1%； 5、含有标准GB5085.5-2007附录E中的一种或一种以上生殖毒性物质的总含量≧0.5%； 6、含有标准GB5085.5-2007附录F中的任何一种持久性有机污染物（除多氯二苯并对二恶英、多氯二苯并呋喃外）含量≧50mg/kg； 7、含有多氯二苯并对二恶英、多氯二苯并呋喃的含量≧15